中国科学技术年夜学教授傅尧、副教授陆熹团队与教授李震宇团队相助,经由历程调控催化剂的电子及立体效应,显著晋升了金属氢化物加成烯烃的立体选择性,解决了多取代环烷烃立体异构体精准合成的难题。8月5日,研究结果发表在《天然-化学》。 饱及环烷烃结构广泛存于在种种自然产物和药物份子中。因为环上取代基的空间取向差异,即多个取代基之间的顺式或者反式构型差异,其响应立体异构体于理化性子与心理活性方面存于显著差异。现有合成要领可实现多取代环烷烃类化合物某些特定构型异构体的精准合成。然而,差异的反映类型广泛体现出固有的立体选择性偏向。高选择性地实现多取代环烷烃顺式及反式异构体的发散性合成极具挑战。 研究团队将弱相互作用节制战略乐成运用在多取代环烷烃立体异构体的发散性合成,开发了以双噁唑啉配体-钴及膦噁唑啉配体-钴为基础的两种立体选择性催化系统。两种催化系统均揭示出优秀的底物普适性,适用在亚甲基环己烷的立体发散氢烷基化反映,另有可用在多种自然产物、药物份子的合成或者润色。例如,反映被运用在G卵白偶联跨膜受体CP-55940和其立体异构体的高效精准合成。研究发现,于双噁唑啉配体-钴催化系统中,天生热力学非上风构型产物。而于膦噁唑啉配体-钴催化系统中,天生了热力学上风构型产物。 审稿人对于该项研究事情给予高度评价:“作者经由历程调控催化剂的电子特征,实现了对于固有选择性的强迫逆转,可谓卓著。” 研究职员先容,该项研究提出了多取代环烷烃立体可控合成的新战略,同时为配体工程精准调控催化剂性子逆转反映固有选择性提供了主要规范。 相干论文信息:https://doi.org/10.1038/s41557-025-018u8国际平台-85-x


2025-09-26 12:40:29





